質子交換膜(PEM)作為氫燃料電池膜電極MEA的核心組成部分,在燃料電池內部,質子交換膜為質子的遷移和輸送提供通道,使得質子經過膜從陽極到達陰極,與外電路的電子轉移構成回路,向外界提供電流。
一、分類方式
一般的分類狀況如下:
質子交換膜分類
說明:目前市面上主流使用的仍多數為全氟磺酸質子交換膜,不過也有部分自增濕類產品使用到無機物?復合膜。下面就以全氟磺酸質子交換膜做一些簡單梳理。
二、全氟磺酸質子交換膜工藝示意圖(全氟磺酸質子交換膜類的其中一種)
目前市面上銷售的質子交換膜主要包括美國GORE-SELECT?系列、Dupont 公司的 Nafion 系列、加拿大Ballard 公司 BAM 膜等以及國內東岳未來氫能、通用氫能等的全氟磺酸質子交換膜等 。
全氟磺酸質子交換膜工藝示意圖:
三、國標解讀
1.目前現行的國標為GB/T 20042.3-2009《質子交換膜燃料電池 第 3 部分:質子交換膜測試方法》,主要定義了以下內容:
1)厚度均勻性。厚度單位:μm,均勻性用無量綱相對厚度偏差%來表征。
2)質子傳導率。是電阻率的倒數,用 S/cm 來表示。
備注:膜傳導質子的能力,是衡量膜的質子導通能力的一項電化學指標,它反映了質子在膜內遷移速度的大小。
3)離子交換當量(EW),單位為 g/mol。
備注:它與表示離子交換能力大小的離子交換容量 lEC(lon Exchange Capacity) 成倒數關系,體現了質子交換膜內的酸濃度.
4)透氣率。單位為立方厘米每平方厘米每分鐘( cm3?/ c㎡ ? min)。
備注:質子交換膜單位時間、單位面積的透氣率,
5)拉伸性能
備注:在給定溫度、濕度和拉伸速度下,在標準膜試樣上施加拉伸力,試樣斷裂前所承受的最大拉伸力與膜厚度及寬度的比值,單位為 MPa。
6)溶脹率
備注:在給定溫度和濕度下相對于干膜在橫向、縱向和厚度方向的尺寸變化,單位為%.
7)吸水率
備注:在給定溫度和溫度下單位質量干膜的暖水量,單位為質量百分比(wt.%)
具體測試方法見國標細則部分。
2.這里需要提醒大家的是該國標在2020年3月6日有公布一版替代該現行國標的征求意見稿GB/T 20042.3—XXXX,與GB/T 20042.3-2009相比,除結構調整和編輯性改動外,主要技術變化如下:
1)變更質子交換膜狀態調節溫度;
2)力學性能區分橫向和縱向,增加彈性模量和斷裂伸長率指標;
3)增加180°剝離強度測試;(為新增項目,用于表征復合層與基材之間的附著力狀況。)
4)溶脹率區分橫向、縱向和Z軸方法;(增加不同方向測試指標)
5)氣體透過量采用壓差法進行測試;(測試方式的調整,單位為cm3·cm /(?c㎡ · s ·Pa))
6)修改卡尺精度為0.02 mm;
7)新增部分術語及定義(見3.4、3.5、3.6、3.7、3.8);
8)修改“拉伸強度”術語及定義(見3.3)。
特別說明:該征求意見稿主要由山東東岳未來氫能有限公司等單位起草修訂,截止目前仍處于征求意見階段。
四、國內外產品的基本參數說明
1.國內XXXXPEM產品,已經可批量供貨
國內XX氫能PEM規格參數表
國內XX氫能老化實驗&IV曲線
說明:1)該產品有采用Fenton(芬頓法)做抗老化壽命測試,效果良好。
2)該產品為短支鏈全氟磺酸質子交換膜。
3)有做成MEA以及單體電池做對比測試。
4)在參數表中未體現EW值(離子交換當量)
5)極化曲線中的電流密度A/cm2是電堆產品等效對比的一個基本參數。
2.美國XXNafion系列(以NRE和N11X系列為例說明)
?
美國XXNRE系列參數表
美國XX? N—XXX系列參數表
說明:1)該供應商系列產品厚度明顯是較厚的,約在50~200μm以上。
2)質子傳導率在50%濕度,23攝氏度環境下測得為83mS/cm ,與國內產品的濕度90%,80攝氏度下的150mS/cm還是有些偏差。(不是在同一環境下參數,僅供參考)
3)離子交換量(EW)采用了meq/g的單位表征,與國標中g/mol單位不一致。大家注意換算。(meq:毫克當量,表示某物質和1mg氫的化學活性或化合力相當的量。mEq/L=(mg/L)X原子價/化學結構式量 。根據以上進行換算即可)
4)MD=縱向,TD=橫向。
結語:
1.單從基本的參數去做粗淺的比較,國內產品并不比國外已經商業化的產品差,甚至還略優于國外產品。
2.由于保密等因素未能提供更多供應商的PEM性能參數表。
3.由于PEM僅僅是最終產品燃料電池電堆的一個基礎材料,除了部分機械物性之外,更多的電化學特性還是需要組裝成MEA以及單電池后才能表征。
4.適當的材料選型,最佳的零部件組合,避免“短板效應”才能組裝出優良的產品。
原文始發于微信公眾號(氫眼所見):質子交換膜(PEM)選型指南