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葡萄牙波爾圖大學研究工作
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主要內容:Nafion117歐姆電阻高于Nafion115約5%,電解電壓高出1.5%。從陽極催化劑的影響來看,Ir黑、IrRuOx和IrRuOx/Pt的性能相近,而IrOx的性能較差。與Ir黑相比,IrRuOx/Pt混合在2.6A/cm2時電壓降低1.5%,而IrRuOx在0.3A/cm2時電壓降低2%。
Introduction:1976年,Miles和Thomason發現在0.1mol/L硫酸中OER的催化活性順序為Ir≈Ru>Pd>Rh>Pt>Au>Nb。在研究的金屬氧化物中,RuOx的催化活性最好,價格更便宜,金屬導電性與IrOx相當。然而,RuOx比IrOx更容易被腐蝕,這使得IrO2成為OER的主要催化劑,當前的負載約為2mg/cm2。陰極負載為Pt/C,當前載量為0.5-2mg/cm2。
電解槽:如圖1所示,電解槽EC-EL-05來自美國馬薩諸塞州ElectroChem公司。有效面積為5cm2、Ti雙極板、0.3mm Pt涂在Ti氈。每個測試的CCM用新的PTL組裝,并用0.3mm厚度的硅膠墊圈密封。在12個螺栓中,每一個施加的扭矩為3.5 N*m。用k型熱電偶測量了器件在活性區域附近的工作溫度。它的加熱系統由兩個60W硅橡膠加熱器(SR3033 G17)連接到電池的每一側。
圖1 EC-EL-05(a)雙極板,(b)PTL。
CCM:見下表。
供應商性能比較:見圖2,Quintech相對較優,活化過電勢較低。
圖2 80℃條件下不同供應商性能比較:(a)極化曲線、(b)活化過電勢、(c)歐姆過電勢。
膜比較:Nafion117膜更厚(183μm Vs 127μm),歐姆阻抗大,但僅在高電流優勢較為明顯。在1A/cm2電密下兩者相差不大,從壽命角度考慮可能Nafion117優勢更大一些。
圖3 80℃條件下不同膜性能比較:(a)極化曲線、(b)活化過電勢、(c)歐姆過電勢。
催化劑類型:見圖4,IrRuOx性能比Ir黑、IrOx高,IrRuOx+Pt黑性能高于IrRuOx(活化過電勢相近,但歐姆過電勢更低,可能是Pt黑與PTL界面接觸電阻較小所致)。
圖4 80℃條件下不同催化劑性能比較:(a)極化曲線、(b)活化過電勢、(c)歐姆過電勢。
溫度影響:很明顯,升溫性能提升,反應能壘降低以及質子傳輸變快所致。
圖5 80℃條件下不同溫度性能比較:(a)極化曲線、(b)活化過電勢、(c)歐姆過電勢。
氫氣滲透影響:經過LSV測試后,H2將從陰極滲透至陽極,對催化劑表面進行部分還原,IrOx表面將變成表面水合的氧化物,性能更佳但耐久性較差(活化過電勢降低,催化劑表面電荷密度提高)。在這些催化劑之中,IrOx提升最為明顯,Ir黑其次,IrRuOx提升最小。
圖6 QuinTech的CCM在LSV測試前后性能比較:(a)極化曲線、(b)活化過電勢、(c)歐姆過電勢。
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原文始發于微信公眾號(氫能漫談):PEM水電解:Quin Tech及Fuel Cells Etc公司CCM測試結果