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? ?? 盡管PEM電解堆與燃料電池電堆在結(jié)構(gòu)、內(nèi)部環(huán)境等存在較大的相似性,如數(shù)百單元堆疊、高氧氣含量、高濕度、酸性環(huán)境等,但對密封來講,PEM電解堆存在更大的挑戰(zhàn)性,其陽極更高電位(1.5-2.0V甚至更高)、大量液態(tài)水(數(shù)十至數(shù)百倍反應(yīng)水量)、更大的組裝力,均對密封方式、材質(zhì)和結(jié)構(gòu)提出了更高的要求。

一、主流廠商密封壓力

當(dāng)前,PEM電解堆一般分為平衡式運行和非平衡式運行兩種,平衡式的運行模式需系統(tǒng)不斷對陰陽極壓力進(jìn)行調(diào)節(jié)平衡,而非平衡式運行模式可減少后處理過程的復(fù)雜度,但同時對膜滲透量、CCM的封邊工藝及整堆密封難度有很大挑戰(zhàn)性。由于陽極水流量較大,背壓時BOP較為復(fù)雜,通常陽極側(cè)保持常壓(少部分廠家也會背壓),表1總結(jié)了當(dāng)前國內(nèi)外主流廠商陰極氫側(cè)操作壓力,可見除西門子能源等少數(shù)廠商外,大部分廠商會將氫側(cè)出口壓力設(shè)計在30 barg以上,以便更方便與后端氫儲、運、用配合。30 barg密封技術(shù)也是各廠商的核心技術(shù)之一。

1 國內(nèi)外主流廠商陰極氫側(cè)操作壓力

電解水廠商

ITM Power

Plug

Power

Cummins

Proton Onsite

Siemens

Power

Elogen

H-Tec

Hitachi Zosen

賽克賽斯

卡沃羅

氫側(cè)壓力/

barg

20 or 30

40

30

30

150 mbar

30

15-30

8-8.5

30

30

二、密封原理及要求

密封原理主要是利用密封材料彌補兩接觸面的微小間隙,防止氣液逃逸泄漏,根據(jù)Persson泄漏理論,泄漏量與界面粗糙度、密封材質(zhì)彈性模量和泊松比、泄漏流體的粘度相關(guān)。關(guān)于PEM電解堆的泄漏評價標(biāo)準(zhǔn),當(dāng)前還沒有較為統(tǒng)一的定量標(biāo)準(zhǔn),根據(jù)GB/T 19774-2005《水電解制氫系統(tǒng)技術(shù)要求》、GB/T 37562-2009《壓力型水電解制氫系統(tǒng)安全要求》,如下所示,空氣或氮氣在24h內(nèi)每小時泄漏量小于0.5%/h判定為合格,對于PEM電解堆生產(chǎn)廠家來講,0.5%/h的泄漏量還是偏大的,最好能再降低一至兩個數(shù)量級以上。

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三、密封材質(zhì)

????? PEM電解堆密封通常屬于靜力學(xué)密封中的墊密封,在壓緊力作用下,墊片自身產(chǎn)生彈性和塑性變形,填塞密封面間間隙,達(dá)到密封的目的。在密封領(lǐng)域,如表2所示,可用于密封的材料眾多,但PEM電解堆對密封材質(zhì)有較高要求:

  • ??? 絕緣

  • ??? 高耐氧化,長時間處于高電位及氧氣環(huán)境;

  • ??? 高耐酸性,PEM堆中pH通常在1-4左右;

  • ??? 耐溫性>120℃以上;

  • ??? 耐水解,長期處于飽和水氣環(huán)境;

  • ??? 溶出物對膜及催化劑影響小;

  • ??? 密封性及耐疲勞性,PEM堆運行時熱膨脹及壓力變化;

表2 密封材料分類

【干貨】PEM電解堆高壓密封技術(shù)詳解??? 當(dāng)前在PEM中采用的墊片類型主要有硅橡膠、氟橡膠、三元乙丙橡膠、聚四氟乙烯及相應(yīng)改性墊片。其中,硅橡膠在燃料電池中應(yīng)用廣泛,具有改性方便、成本低、易于粘接等優(yōu)勢,但其主鏈Si-O-Si及側(cè)鏈Si-CH3容易斷裂,在水中穩(wěn)定性不足。氟橡膠穩(wěn)定性、機械性能都較為優(yōu)異,是較為理想的PEM電解堆材料,當(dāng)然現(xiàn)在也存在粘接困難、成型工藝復(fù)雜、成本高等問題,限制了其大范圍的使用。三元乙丙橡膠在機械性能與耐老化方面稍遜氟橡膠,但成型工藝較為簡單,在各廠商中有廣泛應(yīng)用。聚四氟乙烯屬于塑料密封墊片,性質(zhì)穩(wěn)定,一般需設(shè)計造型或配合接觸面造型來實現(xiàn)密封。如下表3所示。

表3 氟塑料密封圈的種類、工作條件及應(yīng)用特點

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四、主流廠商密封結(jié)構(gòu)設(shè)計

根據(jù)密封材質(zhì)(橡膠、塑料)的差異,當(dāng)前大部分廠商密封結(jié)構(gòu)及方式也存在差異,目前主要有以下五種密封結(jié)構(gòu)。
  • ?? (1)橡膠墊片+底涂膠+溝槽

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圖1 密封結(jié)構(gòu)一

關(guān)鍵設(shè)計點:橡膠墊壓縮量、壓縮率、填充率;

??????????????????????? 底涂膠涂覆厚度與寬度;

?????????????????????? ?底涂膠定位精度及粘附力。

  • ?? (2)橡膠墊+底涂膠+限位塊

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圖2 密封結(jié)構(gòu)二

關(guān)鍵設(shè)計點:橡膠墊壓縮量、壓縮率;

??????????????????????? 底涂膠涂覆厚度與寬度;

??????????????????????? 底涂膠定位精度及粘附力;

??????????? 限位塊高度。

  • ?? (3)一體注塑橡膠+溝槽

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圖3 密封結(jié)構(gòu)三

關(guān)鍵設(shè)計點:橡膠墊壓縮量、壓縮率;

??????? ? ? ? ? ? ? ? ? 橡膠注塑工藝。

  • ?? (4)一體注塑橡膠+限位塊

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圖4 密封結(jié)構(gòu)四

關(guān)鍵設(shè)計點:橡膠墊壓縮量、壓縮率;

??????? ? ? ? ? ? ? ? ? 橡膠注塑工藝;

????? ? ? ? ? ? ? ? ??? 限位塊高度。

  • ?? (5)塑料墊片+止水線

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圖5 密封結(jié)構(gòu)五

關(guān)鍵設(shè)計點:塑料墊片機械性能;

??? ? ? ? ? ? ?? ????? 止水線結(jié)構(gòu);

?????? ? ? ? ? ? ?? ?? 止水線與塑料墊片高度匹配。

當(dāng)然,在實際PEM電解堆密封結(jié)構(gòu)設(shè)計時需結(jié)合實際情況進(jìn)行優(yōu)化,如采用橡膠墊片進(jìn)行密封時,可考慮異性墊片,如圖6中的雙峰墊片,

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圖6 雙峰式密封結(jié)構(gòu)

4中各種不同造型橡膠墊片,

表4 橡膠墊片的造型、特點和應(yīng)用

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也可以采用一種密封方式多級串聯(lián)或多種密封方式并用的組合密封方式(圖7),總之,設(shè)計密封結(jié)構(gòu)時應(yīng)綜合考慮密封效果、工藝難度、裝配難度、成本及維修的方便性等。

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圖7 組合密封

后記:實際來講,單純30 barg的氫氣密封并不是十分困難的事,業(yè)界數(shù)百barg密封案例也較為常見,但PEM電解堆內(nèi)部環(huán)境的復(fù)雜,數(shù)千層結(jié)構(gòu)生產(chǎn)及堆疊精度控制要求極高,才使得PEM電解堆高壓氫氣密封技術(shù)頗具挑戰(zhàn)。一個密封性能優(yōu)異的PEM電解堆不僅考驗密封材質(zhì)選型、結(jié)構(gòu)設(shè)計,更需要各部件的生產(chǎn)精度、堆疊工藝等方方面面配合,國內(nèi)的PEM電解堆企業(yè)還需進(jìn)一步努力。

??注:由于作者水平有限,僅代表個人觀點,如有錯誤請多指正。

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