隨著全球對清潔能源和可持續發展的追求日益加深,氫能作為一種高效、清潔的能源載體,正逐步走進人們的視野。作為氫能產業鏈中的關鍵環節,氫氣純化技術不僅關乎氫能的安全性和可靠性,更直接影響到氫能的應用范圍和經濟效益。
氫氣作為化工原料和能源載體,其純度和雜質含量對于不同應用場景具有不同要求。在合成氨、甲醇等化工生產中,為防止催化劑中毒、保證產品質量,原料氣中的硫化物等毒物必須預先去除,使雜質含量降低至符合要求。而在冶金、陶瓷、玻璃、半導體等工業領域,氫氣直接與產品接觸,對純度和雜質含量的要求更為苛刻。例如,在半導體工業中,氫氣用于晶體和襯底的制備、氧化、退火等工序,對氫氣中的氧、水、重烴、硫化氫等雜質含量有極高的限制。具體氫氣純度等級見表1所示。
在催化劑的作用下,氫氣中的少量氧氣可與氫氣發生化合反應生成水,達到除氧目的。該反應為放熱反應,反應式如下:
因為催化劑自身的組成、化學性質和質量在反應前后均不發生變化,因此催化劑可連續使用,無需再生。
脫氧器為內、外筒結構,催化劑裝填在外筒和內筒之間,防爆電加熱組件安裝在內筒內,兩個溫度傳感器分別位于催化劑填料的頂端和底端,用于檢測和控制反應溫度。外筒外部包覆保溫層,可防止熱量散失及避免燙傷。原料氫氣從脫氧器上端入口進入內筒,經電加熱元件加熱,由下至上流經催化劑床層,原料氫氣中的氧氣與氫氣在催化劑的作用下發生化合反應生成水,從下端出口流出的氫氣中的氧含量可降至1ppm以下。化合生成的水以氣態形式隨氫氣流出脫氧器,在隨后的氫氣冷卻器中冷凝,在氣水分離器中過濾并被排出系統。
氫氣的干燥采用的是吸附法,用分子篩作為吸附劑,干燥后氫氣的露點可達到-70℃以下。分子篩是一種具有立方晶格的硅鋁酸鹽化合物,經脫水后內部形成了許多大小相同的空腔,具有極大的表面積。能把形狀直徑大小不同的分子、極性程度不同的分子、沸點不同的分子、飽和程度不同的分子分離開來,故稱為分子篩。
水是極性很強的分子,分子篩對水有強烈的親和力。分子篩的吸附為物理吸附,當吸附飽和后,需要一段時間進行加熱再生才能再次進行吸附。因此一臺純化裝置中至少包含兩臺干燥器,一臺工作時另一臺再生,才能保證連續不斷的生產露點穩定的氫氣。
干燥器為內、外筒結構,吸附劑裝填在外筒和內筒之間,防爆電加熱組件安裝在內筒內,兩個溫度傳感器分別位于分子篩填料的頂端和底端,用于檢測和控制反應溫度。外筒外部包覆保溫層,可防止熱量散失及避免燙傷。吸附狀態(包括主工作狀態和次工作狀態)和再生狀態的氣流是反向的。吸附狀態時上端管口為氣體出口,下端管口為氣體進口,再生狀態時上端管口為氣體進口,下端管口為氣體出口。干燥系統按照干燥器的數量可分為兩塔干燥器和三塔干燥器。
裝置中設置了兩臺干燥器,在一個循環周期(48小時)內進行交替工作、再生,從而實現整套裝置工作的連續性,干燥后氫氣的露點可達到-60℃以下。在一個工作周期(48h)中,干燥器A、B分別經歷工作、再生狀態。
一個切換周期中,干燥器共經歷2個狀態:工作狀態和再生狀態。
·再生狀態:處理氣量為全氣量:再生狀態包括加熱階段和吹冷階段;
1)加熱階段—干燥器內加熱器工作,當上部溫度達到設定值或加熱時間達到設定值后,自動停止加熱;
2)吹冷階段—干燥器停止加熱后,氣流繼續按原路流過干燥器,以使干燥器降溫,直至干燥器切換至工作狀態。
·工作狀態:處理氣量為全氣量,干燥器內加熱器不工作。
目前采用三塔的工藝較多。裝置中設置了三臺干燥器,干燥器內裝有吸附容量大、耐溫性好的干燥劑(分子篩)。三臺干燥器交替工作、再生、吸附,以實現整套裝置工作的連續性,干燥后氫氣的露點可達到-70℃以下。
一個切換周期中,干燥器共經歷3個狀態:工作、吸附、再生。對于每個狀態,原料氫氣經脫氧、冷卻、濾水后進入的第一個干燥器處于:
1)工作狀態:處理氣量為全氣量,干燥器內加熱器不工作,介質為未脫水的原料氫氣;
2)再生狀態:20%氣量:再生狀態包括加熱階段和吹冷階段;
加熱階段—干燥器內加熱器工作,當上部溫度達到設定值或加熱時間達到設定值后,自動停止加熱;
吹冷階段—干燥器停止加熱后,氣流繼續按原路流過干燥器,以使干燥器降溫,直至干燥器切換至工作狀態;干燥器處于再生階段時介質為經過脫水的干燥氫氣;
3)吸附狀態:處理氣量20%,干燥器內加熱器不工作,介質為再生用氫氣。
撰文 | 天際氫能測試中心經理 王星宇
審校 |?天際氫能技術總監 鄒宏偉
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原文始發于微信公眾號(Hydrizon 天際氫能):氫·技術 | 淺析電解水制氫純化裝置