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大家都在看冬奧會(huì),谷凌愛,冰墩墩,特別火爆,但是對(duì)于材料人來說,我們更應(yīng)該關(guān)注的氫燃料汽車,因?yàn)樗麄冋诤杏瓉泶禾欤?/section>


艾邦建有氫燃料電池產(chǎn)業(yè)交流群,歡迎氫燃料電池堆(雙極板,質(zhì)子膜,擴(kuò)散層,密封膠,催化劑等),動(dòng)力系統(tǒng),電池包,儲(chǔ)氫罐,加氫站,制氫等產(chǎn)業(yè)上下游,設(shè)備,材料,配件等配套,在閱讀正文前,也歡迎大家加入

冬奧會(huì)之后,氫燃料電池汽車將迎來新的發(fā)展機(jī)遇,高分子材料應(yīng)用大全

根據(jù)北京冬奧組委公布的數(shù)據(jù),本屆冬奧會(huì)示范運(yùn)行超1000輛氫能源汽車,并配備30多個(gè)加氫站,是全球最大的一次燃料電池汽車示范。這也使得氫燃料電池汽車成為綠色冬奧中一抹亮色,來自豐田汽車、北汽集團(tuán)、宇通客車、福田汽車等車企的氫燃料電池汽車均積極投入到北京冬奧會(huì)之中。

據(jù)了解,本次冬奧會(huì)示范運(yùn)營車型包括氫燃料電池大巴、氫燃料電池小轎車、氫燃料電池特種車等。其中,福田汽車提供了515輛氫燃料客車,在為本次冬奧會(huì)提供保障的氫燃料大客車中占比高達(dá)80%,創(chuàng)下有史以來氫燃料客車服務(wù)國際級(jí)運(yùn)動(dòng)賽事規(guī)模最大、車型數(shù)量最多的紀(jì)錄;宇通185輛氫燃料客車(北京100輛,張家口85輛)服務(wù)北京、延慶、張家口全賽區(qū);吉利星際提供了80輛氫燃料城市客車,豐田提供了107輛氫燃料中巴車;在小轎車車型方面,豐田提供了140輛第二代MIRAI。

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值得一提的是,從2008年北京奧運(yùn)會(huì)的3輛氫燃料電池大巴,到2010年上海世博會(huì)的196輛氫燃料電池車,再到2022年北京冬奧會(huì)的上千輛氫燃料電池車示范運(yùn)行,經(jīng)過十幾年發(fā)展,我國氫能和燃料電池汽車正迎來新的發(fā)展機(jī)遇。

在介紹材料之前,我們首先來回答幾個(gè)關(guān)于氫燃料電池的疑問

1:氫燃料電池是不是像內(nèi)燃機(jī)一樣,把氫氣燃燒?

當(dāng)然不是,氫氣和氧氣在電池堆里面在貴金屬鉑進(jìn)行氧化還原反應(yīng)生成唯一的產(chǎn)物水。通常反應(yīng)溫度在65-80℃,在這個(gè)電化學(xué)過程中,產(chǎn)生了電流。反應(yīng)溫度比汽油內(nèi)燃機(jī)溫度低很多,所以這一步能源轉(zhuǎn)換效率高。

既然不是燃燒為何稱為燃料電池?其實(shí)氫儲(chǔ)存在罐子里,就像燃油存在油箱里面,所以被稱作燃料。

2:氫燃料電池汽車路線將會(huì)如何走?

跟鋰電池汽車類似,在加氫站還未普及的時(shí)候,商用車,貨車,客車,物流車會(huì)優(yōu)先,特別是固定路線的汽車。氫氣儲(chǔ)罐占空間,客車貨車體積大,比乘用車方便放置。

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3:氫燃料電池對(duì)比鋰電池汽車有什么優(yōu)勢(shì)?

低溫環(huán)境有優(yōu)勢(shì),這次冬奧會(huì)為何說是一個(gè)典型的應(yīng)用場(chǎng)景?低溫環(huán)境對(duì)氫燃料電池汽車影響不大,但是對(duì)鋰電池汽車就影響大了。氫燃料電池加氫時(shí)間短,類似加油,沒有里程焦慮。

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4:氫燃料電池比鋰電池汽車有什么劣勢(shì)嗎?

由于氫燃料電池汽車的發(fā)展慢,量產(chǎn)成本仍然高。核心技術(shù),高端材料被日本卡脖子。

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在介紹什么材料能用在氫燃料電池汽車?yán)锩?,由于氫燃料電池汽車主要有幾個(gè)部分,氫燃料電池堆,動(dòng)力系統(tǒng),儲(chǔ)氫系統(tǒng),但是還有鋰電池包。我們還是先來看下氫燃料電池的原理:

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由于氫氧的電化學(xué)反應(yīng)是在一定溫度和一定濕度下,由貴金屬鉑催化劑下反應(yīng),同時(shí),質(zhì)子交換膜其實(shí)是全氟磺酸膜,這是一種固體強(qiáng)酸。鉑催化劑,雖然很好,但是有兩個(gè)缺點(diǎn),第一個(gè)就是貴,第二個(gè)怕污染,一點(diǎn)點(diǎn)雜質(zhì)離子和一丁點(diǎn)的其他氣體都會(huì)使催化劑中毒。

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外部氣體污染導(dǎo)致的催化劑中毒

大家可以想象下這種反應(yīng)環(huán)境,高熱,高濕,強(qiáng)酸;因此在空氣加熱增濕之后,或者未反應(yīng)的氫氣回收途徑中使用到的材料,比如管道,閥門,過濾器等用到的塑料,不可以水解,不可以析出,不能有雜質(zhì),長時(shí)間接觸,不可以變形!低離子析出級(jí)別的PPS,是氫燃料電池的最愛。

不過在空氣進(jìn)入增濕器之前,燃料電池的進(jìn)氣部分跟燃油車非常類似,因此選用的材料也大致相同。比如常溫的管道材料如尼龍吹塑,TPV,結(jié)構(gòu)件PA6,PA66材料等。

另外,高電壓部分跟鋰電池動(dòng)力系統(tǒng)使用的材料也是相通的,比如PA66,PBT等材料。

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燃料電池堆單電池結(jié)構(gòu)示意圖

1:全氟磺酸樹脂

質(zhì)子交換膜在氫燃料電池堆里面被稱為“芯片”,是核心材料之一。根據(jù)氟含量,可以將質(zhì)子交換膜分為全氟質(zhì)子交換膜、部分氟化聚合物質(zhì)子交換膜、非氟聚合物質(zhì)子交換膜、復(fù)合質(zhì)子交換膜。其中,由于全氟磺酸樹脂分子主鏈具有聚四氟乙烯(PTFE)結(jié)構(gòu),因而帶來優(yōu)秀的熱穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性和較高的力學(xué)強(qiáng)度;聚合物膜壽命較長,同時(shí)由于分子支鏈上存在親水性磺酸基團(tuán),具有優(yōu)秀的離子傳導(dǎo)特性。

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質(zhì)子交換膜示意圖

典型的 PFSA 離聚物基膜的分子結(jié)構(gòu)如圖所示。它由兩個(gè)區(qū)域組成,PTFE 主鏈提供化學(xué)/機(jī)械/熱穩(wěn)定性,親水性全氟醚側(cè)帶有參與質(zhì)子傳輸過程的磺酸基團(tuán)。

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圖 :PFSA 離聚物

2:聚萘二甲酸乙二酯(PEN)樹脂

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聚萘二甲酸乙二酯(PEN)樹脂以1995年美國Amoco Chemicals公司開始的PEN原料萘二甲酸(NDC)的商業(yè)生產(chǎn)為契機(jī),開始被廣泛地應(yīng)用在多個(gè)領(lǐng)域。帝人早在此31年前,即1964年就開始了PEN樹脂的研究與開發(fā),并以”Teonex?”為商標(biāo)將其商業(yè)化,在工業(yè)零部件、食品包裝、醫(yī)藥品包裝等領(lǐng)域?qū)⑵溆猛静粩嗤卣埂?/section>

“Teonex?”是一種結(jié)晶性熱塑性聚酯,它是酸性組分NDC和二元醇成分乙二醇的縮聚物,用類似于代表性聚酯”聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)”的制法生產(chǎn),但其性能定位比PET更高一籌。

3:碳纖維

氣體擴(kuò)散層(GDL)是燃料電池重要組件之一,其主要作用在于:

  • 催化劑的載體

  • 支撐電機(jī)結(jié)構(gòu)

  • 導(dǎo)電作用

  • 均勻擴(kuò)散氣體的作用

  • 擴(kuò)散層輸水作用


根據(jù)氣體擴(kuò)散層制作工藝中對(duì)碳纖維采用的粘接、紡織、成紙及熱壓等不同工藝,成品可以分為碳紙、碳布、碳?xì)值榷喾N類產(chǎn)品。

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碳纖維還可以在氫氣儲(chǔ)罐外部纏繞層用到,如下圖所示

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70MpaIV型儲(chǔ)氫瓶是目前燃料電池汽車的技術(shù)高地

4:PPS聚苯硫醚

PPS 的合成主要有兩種,溶液聚合法和自縮聚法。不管是哪一種方法,聚合物中都會(huì)遺留有反應(yīng)副產(chǎn)物鹵化金屬鹽,像鈉離子、氯離子、鉀離子等。一般應(yīng)用上,對(duì) PPS 的雜質(zhì)含量沒有過多的要求。如果是應(yīng)用在氫燃料電池上,其對(duì)材料雜質(zhì)的要求是越低越好。線性 PPS 的離子雜質(zhì)含量明顯遠(yuǎn)比交聯(lián)型 PPS 少得多。

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在很多可能的工程塑料選擇中,由于PPS(聚苯硫醚)的低離子析出性,優(yōu)異的抗水解和抗化學(xué)腐蝕能力,使其與燃料電池的工況要求鍥合度最好。

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氫能燃料電池汽車發(fā)展的關(guān)鍵點(diǎn)之一是通過輕量化集成設(shè)計(jì)來提高燃料電堆系統(tǒng)的功率密度和可靠性,并降低量產(chǎn)成本。

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5:高溫尼龍

基于高溫尼龍 PA9T其卓越的耐熱性和耐化學(xué)性、出色的機(jī)械性質(zhì)和耐沖擊強(qiáng)度、良好的尺寸穩(wěn)定性和穩(wěn)定的長期性能,能夠滿足這些組件的應(yīng)用要求,還達(dá)到了燃料電池和電子部件等敏感應(yīng)用的純度要求。它不僅表現(xiàn)出了極佳的剛度、強(qiáng)度和韌度,耐磨損性能和摩擦行為也十分出色。廣泛的冷卻液應(yīng)用試驗(yàn)表明,該材料能夠在乙二醇、水和氫氣的混合物中承受 105°C 的連續(xù)使用溫度長達(dá) 10,000 至 20,000 小時(shí)。此外,這種 PPA 材料的燃料滲透率、滲氣率和揮發(fā)物含量極低,可有效防止發(fā)動(dòng)機(jī)系統(tǒng)被腐蝕或污染。

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圖片來源巴斯夫

6:PA6

在氫燃料罐方面,HDPE 已經(jīng)遇到了它的對(duì)手。豐田為其 Mirai 燃料電池汽車 (FCV) 制造油箱的工藝需要吹塑內(nèi)襯,然后用碳纖維包裹,然后用在 150°C 固化的環(huán)氧樹脂浸漬纖維。再加上儲(chǔ)罐在低至 -70°C 的低溫下保持其完整性的要求,聚酰胺 (PA) 6 材料被選為首選材料。PA6還具有優(yōu)異的氫滲透防止性能、對(duì)因氫氣的填充和釋放引起的罐溫度突然變化的耐久性。

IV型儲(chǔ)氫罐帶來了新的材料解決方案,該儲(chǔ)罐可以由聚酰胺6吹塑內(nèi)膽制成,并用碳纖維增強(qiáng)UD膠帶環(huán)繞,從而實(shí)現(xiàn)了輕量化和低氫滲透率,又不會(huì)降低在高壓(70Mpa)下所需的強(qiáng)度,確保安全。

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除了今天我們列舉的高分子材料,比如PA66,PBT,硅橡膠,EPDM,TPV,TPEE,PP等。在高分子方面走在前面的企業(yè)有,DSM,杜邦,阿科瑪,贏創(chuàng),宇部,東麗,帝人,Albis,三菱化學(xué), 巴斯夫,戈?duì)?,東岳,索爾維,科慕化學(xué)等等;此外氫燃料電池也涉及到很多加工工藝及設(shè)備,后續(xù)我們將在下面這個(gè)公眾號(hào)給大家介紹。


在“雙碳”目標(biāo)的指引下,以綠色冬奧為契機(jī),氫燃料電池汽車產(chǎn)業(yè)也將步入新的發(fā)展階段。

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注:本文部分圖片來源網(wǎng)絡(luò)

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